长按主页按钮/音量按钮启动iOS应用程序

如果上述方案可行，则在我的应用程序启动后，我需要立即发送SMS/调用服务呼叫。

上述方案不可行。这是操作系统级的功能。但是，当您的应用程序在AppDelegate中的方法或rootViewController的viewDidLoad方法中启动时，您可以做任何您想做的事情